Tez detayları

Darzens reaction of substituted alfa-bromo acetophenones with acyl phosphonates = Substitüe alfa-bromo asetofenonların açil fosfonatlarla darzens reaksiyonları

Yazarlar:

Pirkin, Eser

Yayıncı:

Orta Doğu Teknik Üniversitesi

Ana Başlıklar:

Kimya ve ilgili bilimler

Belge Tipi:

Tezler

Program Tipi:

Yüksek Lisans

Yayın Tarihi:

12/2007

Belge Dili:

İngilizce

Document ID (Org No.):

2000306838

Anahtar sözcükler:

Kimya

Özet

Phosphorous containing small cycles are very important building blocks in organicand medicinal chemistry. Many of their derivatives, especially cyclopropyl- and 1,2-epoxypropylphosphonates, have attracted great attention due to the broad spectrumof their biological properties including antiviral, anticancer, antibiotic, antibacterial,pesticidal, insecticidal and enzyme inhibitory activities.The Darzens condensation is one of the most potential methodologies for thepreperation of ?,ß-epoxy carbonyl compounds with complete control of twostereogenic centers. The Darzens condensation reaction represents one of theclassical C-C and C-O bond-forming processes.In the first part of the thesis, reactions of a broad range of acyl phosphonates withsubstituted ?-bromo acetophenones at room temperature in the presence of differentbases were examined in order to illustrate the reaction and the substituent effect onthe reaction. The reaction affords two diastereomeric epoxy phosphonates in goodyields and high diastereoselectivities.In the second part of the thesis, it is shown that a variety of radicals can be generatedfrom the substituted aryl boronic acids with Mn(OAc)3. In the presence ofacetonitrile, these radicals were added to carbon of acetonitrile to afford thecorresponding ketones after hydrolysis of the formed imine with moderate to goodyields.

Fosfor içeren küçük halkalı yapılar organik kimyada ve ilaç kimyasında oldukçaönemli yapıtaşlarıdır. Bu yapıların birçok türevi, özellikle siklopropil- ve 1,2-epoksipropilfosfonatlar, antiviral, antikanser, antibakteriyal, tarım ilacı, böceköldürücü ve enzim inhibe etme özelliklerinden dolayı çok fazla dikkat çekmektedir.Darzens kondenzasyon reaksiyonları klasik C-C ve C-O bağı oluşturmareaksiyonlarındandır. Bu yüzden, Darzens kondenzasyon reaksiyonları ?,ß-epoksikarbonil bileşiklerinin sentezlenmesinde en fazla kullanılan yöntemlerden biridir.Tezin birinci kısmında, sentez ve substitüe etkisini göstermek amacıyla geniş biraralıktaki açil fosfonatların oda sıcaklığında ve farklı bazlar varlığında substitüe ?-bromo asetofenonlarla olan reaksiyonları incelenmiştir. Yüksek verimlerde veyüksek diasteriyoseçicilikte iki diasteriyomerik epoksi fosfonat sentezlenmiştir.Çalışmanın ikinci kısmında, Mn(OAc)3 ile aril boronik asitlerden çeşitli radikallerinoluşturulabileceği gösterilmiştir. Asetonitril varlığında, bu radikaller asetonitrilinkarbonuna eklenmiştir ve oluşan iminin hidrolizi sonucu yüksek verimlerde ilgiliketonlar sentezlenmiştir.

Tez detayları

Darzens reaction of substituted alfa-bromo acetophenones with acyl phosphonates = Substitüe alfa-bromo asetofenonların açil fosfonatlarla darzens reaksiyonları

Yazarlar: Pirkin, Eser

Yayıncı: Orta Doğu Teknik Üniversitesi

Ana Başlıklar: Kimya ve ilgili bilimler

Belge Tipi: Tezler

Program Tipi: Yüksek Lisans

Yayın Tarihi: 12/2007

Belge Dili: İngilizce

Document ID (Org No.): 2000306838