Tez detayları

Asymmetric synthesis of n-aryl substituted chiral 1,4-amino alcohol derivatives and applications in various asymmetric transformation reactions = N-aromatik sübsütientli kiral 1,4-aminoalkol türevlerinin asimetrik olarak sentezi ve çeşitli asimetrik transformasyon reaksiyonlarında kullanımı

Yazarlar:

Odabaş, Serhat

Yayıncı:

Orta Doğu Teknik Üniversitesi

Ana Başlıklar:

Kimya ve ilgili bilimler

Belge Tipi:

Tezler

Program Tipi:

Yüksek Lisans

Yayın Tarihi:

12/2006

Belge Dili:

İngilizce

Document ID (Org No.):

2000311366

Anahtar sözcükler:

Kimya

Özet

The asymmetric synthesis of N-aryl substituted chiral 1,4-aminoalcohols andtheir applications in asymmetric borane reduction and enantioselective diethylzincaddition to benzaldehyde reactions were performed starting from meso-anhydride 51that is the cycloadduct of cyclopentadiene and maleic anhydride. Thedesymmetrization of meso-anhydride 51 was achieved by using quinine or quinidinewith very high enantiomeric excess value (up to 98% ee) and with high chemicalyield. The quinine-mediated desymmetrization of meso-anhydride 51 with methanolgave (2S,3R)-(-)-cis-monoester 52. The hemiester was subjected to chemoselectiveamidation with various types of N-aryl substituted amines and then, it was treatedwith LAH and followed by hydrogenation in the presence of palladium catalyst to getthe chiral 1,4-amino alcohols. The catalytic effectiveness of these chiral 1,4-aminoalcohol ligands, (2S,3R)-60, (2S,3R)-61, (2S,3R)-62 and (2S,3R)-63 were examinedin asymmetric borane reduction and enantioselective diethylzinc addition tobenzaldehyde reactions.Keywords: Amino alcohol, chiral ligand, asymmetric reaction, borane reduction,diethylzinc addition.

N-Aril sübstitüe kiral cis-1,4-amino alkollerin asimetrik olarak sentezi ve kiralligand olarak asimetrik boron indirgeme ve enantiyoseçici dietilçinko katılmareaksiyonlarındaki uygulamaları; siklopentadien ve maleik anhidritin siklokatılmaürünü meso-anhidrit 51'den baslanarak tamamlanmıstır. Anhidritin, kinin ortamındametanolle verdigi desimetrizasyon tepkimesi sonucunda (2S,3R)-(-)-cis-monoester 52bilesigi yüksek seçicilik (98 % e.e.) ve yüksek verimle elde edilmistir. Bu bilesik Narilamintürevleri ile kemoseçici amidasyon tepkimelerine sokulmus ve LAH ileindirgenmistir. Ardından Pd katalizörlügünde hidrojenleme tepkimesine sokularakkiral ligandlar elde edilmistir. Sonuç olarak, sentezlenen kiral ligandların, (2S,3R)-60,(2S,3R)-61, (2S,3R)-62 ve (2S,3R)-(+)-63, kiral katalizör etkileri asimetrik boronindirgeme ve enantiyoseçici dietilçinko katılma reaksiyonlarında incelenmistir.Anahtar Kelimeler: Amino alkol, kiral ligand, asimetrik tepkime, boron indirgemesi,dietilçinko katılması.

Tez detayları

Asymmetric synthesis of n-aryl substituted chiral 1,4-amino alcohol derivatives and applications in various asymmetric transformation reactions = N-aromatik sübsütientli kiral 1,4-aminoalkol türevlerinin asimetrik olarak sentezi ve çeşitli asimetrik transformasyon reaksiyonlarında kullanımı

Yazarlar: Odabaş, Serhat

Yayıncı: Orta Doğu Teknik Üniversitesi

Ana Başlıklar: Kimya ve ilgili bilimler

Belge Tipi: Tezler

Program Tipi: Yüksek Lisans

Yayın Tarihi: 12/2006

Belge Dili: İngilizce

Document ID (Org No.): 2000311366