Tez detayları

Stereoselective synthesis of cyclopentanoids and cyclitol derivatives originated from polychlorinated norbornene systems = Siklopentanoid ve siklitol türevlerinin poliklorlu norbornen sistemlerinden stereo seçici sentezi

Yazarlar:

Gümüş, Ayşegül

Yayıncı:

Orta Doğu Teknik Üniversitesi

Ana Başlıklar:

Kimya ve ilgili bilimler

Belge Tipi:

Tezler

Program Tipi:

Doktora (Phd)

Yayın Tarihi:

12/2008

Belge Dili:

İngilizce

Document ID (Org No.):

2000307521

Anahtar sözcükler:

Kimya

Özet

Optically active polychlorinated norbornene systems are important starting compounds for the synthesis of many complex molecules. The synthetic strategy of this study mainly depends upon the enzymatic resolution of hydroxymethyl-substituted polychlorinated norbornene structures. The enantiomerically enriched acetoxymethyl derivatives were synthesized in high ee values by several lipases. The absolute configuration of tetrachlorinated norbornene system was determined by X-ray analysis.The second part of the thesis involves the ruthenium and cerium-catalyzed oxidation reactions of various polychlorinated norbornene derivatives to afford ?-diketones. The regioselectivity of ruthenium catalyst was tested in polychlorinated norbornadiene systems.In the third part of the study, cyclopentanoid derivatives were synthesized in high chemical yield starting from enantio-enriched both tetra- and hexa-chlorinated norbornene derivatives.In the last part of the study, stereo- and regioselective synthesis of carbasugar systems which are potential glycosidase inhibitors were performed. Starting from enantio-enriched acetoxymethyl substituted tetrachloro norbornene system both carbasugar by cleavage of C1-C7 bond and `confused? carbasugar by cleavage of C4-C7 bond were synthesized.

Optikçe aktif poliklorlu norbornen sistemleri, birçok karmaşık moleküllerin sentezi için önemli başlangıç maddeleridir. Bu çalışmanın sentetik stratejisi temel olarak hidroksimetil poliklorlu norbornen yapılarının enzimatik ayrıştırılmasına dayanmaktadır. Enantiyomerce zenginleştirilen asetoksimetil türevleri çeşitli lipazlarla yüksek ee değerleriyle sentezlenmiştir. Tetraklorlu norbornen sisteminin mutlak konfigürasyonu X-ışınları yöntemiyle tayin edilmiştir.Tezin ikinci bölümü çeşitli poliklorlu norbornen türevlerinin rutenyum ve seryum katalizörlü yükseltgenme tepkimesiyle ?-diketonların oluşmasını içermektedir.Çalışmanın üçüncü bölümünde, enantiyomerce zengin tetra ve hekzaklorlu norbornen sistemlerinden başlanarak siklopentanoid türevleri yüksek kimyasal verimle sentezlenmiştir.Çalışmanın son bölümünde, potansiyel glikosidaz inhibitör özelliğe sahip karbaşekerler stereyo- ve regio-seçici olarak sentezlenmiştir. Enantiyozengin asetoksimetil tetraklorlu norbornen sisteminden başlanarak, C1-C7 bağının kırılmasıyla karbaşeker, C4-C7 bağının kırılmasıyla `karmaşık' karbaşeker sentezlenmiştir.

Tez detayları

Stereoselective synthesis of cyclopentanoids and cyclitol derivatives originated from polychlorinated norbornene systems = Siklopentanoid ve siklitol türevlerinin poliklorlu norbornen sistemlerinden stereo seçici sentezi

Yazarlar: Gümüş, Ayşegül

Yayıncı: Orta Doğu Teknik Üniversitesi

Ana Başlıklar: Kimya ve ilgili bilimler

Belge Tipi: Tezler

Program Tipi: Doktora (Phd)

Yayın Tarihi: 12/2008

Belge Dili: İngilizce

Document ID (Org No.): 2000307521